1.床垫中的SVOC
在16款床垫中,45种目标邻苯二甲酸酯(PAEs)、有机磷酸酯(OPEs)、二苯甲酮(BPs)和水杨酸酯(SALs)里检测出了21种。其中,磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBOEP)的检出频率为88%(16款床垫中有14款检测到),磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-异丙基苯基)酯(T2IPPP)和水杨酸甲酯(M-SAL)的检出频率为6.3%(16款里有1款检测到)。我们发现,床垫罩和泡沫中检测出的SVOCs总数、总浓度,与床垫价格没有关联。SVOCs的总数或浓度,和床垫罩所用聚合物类型(比如硬质聚氯乙烯(PVC),或者软质的聚丙烯(PP)与聚乙烯(PE)共聚物)也没有关系。不过值得一提的是,16款床垫罩里只有3款是PVC材质,而Boor等人测试的20款床垫罩中,有19款是PVC材质。下面我们会从预期增塑剂添加剂的角度,探讨这一情况的意义。最后,虽然并非所有床垫都能获取到相关信息,但SVOCs浓度和床垫组件的生产国之间,并没有明显联系。
SVOCs在泡沫和罩子中都能持续检测到,但在其中一个部位的浓度会高于另一个,这表明SVOCs从泡沫或罩子的主要来源迁移到了另一部位。在罩子中,PAEs、BPs和SALs的浓度更高,说明罩子是这些物质的主要来源(图S4展示了NMDS分析结果)。除了TBOEP,其他OPEs在泡沫中的浓度都更高(图S4)。NMDS分析显示,罩子和泡沫都是TCEP和TCPPs的来源,这可能是因为它们从泡沫中迁移出来,然后被罩子材料吸附,毕竟相较于大多数其他分析物,它们的蒸汽压更高,而且罩子材料的吸附能力也很强。
有研究表明,床垫,尤其是泡沫床垫,是OPEs的一个来源。OPEs可用作阻燃剂、增塑剂,还有其他用途。此次在泡沫中检测到的最高浓度出现在M-4床垫中,其中磷酸三(2-乙基己基)酯(TEHP)的含量为31000mg/kg,即3%,它在泡沫中既作为阻燃剂,又起到增塑剂的作用。其次是在床垫罩中的TBOEP,含量为22000mg/kg。TBOEP可作为增塑剂、阻燃剂和消泡剂,用于分解纺织品湿法加工过程中产生的泡沫。消泡剂会添加到纺织助剂中,比如染料载体、洗涤剂、湿润剂和印花糊料里,也会在聚合物生产过程中用作消泡剂,还能作为PVC的增塑剂。TBOEP的检出频率为88%,且浓度较高,这和在儿童睡眠微环境收集的灰尘中TBOEP含量较高的研究结果一致,而且儿童接触这种物质,患哮喘的几率也会增加。也有其他人报道过,住宅灰尘中TBOEP含量较高。此外,我们在M-8床垫中检测到了TCEP,其在泡沫和罩子中的含量分别为9000 mg/kg和6500 mg/kg,尽管加拿大法规禁止在用于3岁以下儿童的泡沫基产品制造或进口中使用TCEP。M-8床垫中的这些含量,比之前所有已发表的新床垫和含泡沫二手产品的数据都要高。
我们的数据表明,TCPP和TDCiPP仍在使用,推测是作为阻燃剂添加到床垫中,尽管满足特定的阻燃标准并不需要这些物质。我们在8款床垫中检测到了∑TCPPs(检出频率DF=50%,在M-3床垫的泡沫和罩子中,最高含量分别为8000 mg/kg和6900 mg/kg),在10款床垫中检测到了TDCiPP(检出频率DF=63%,在M-9和M-10床垫的泡沫中含量最高,为1700 mg/kg,其次是M-2床垫泡沫1600 mg/kg)。在美国制造的认证床垫M-16的泡沫中,检测到的∑TCPPs含量为1800 mg/kg,超过了加利福尼亚州0.1%(按重量计)的监管限值。在所有测试床垫中,我们检测到的TCPP和TDCiPP含量,比大约10年前Stapleton等人在美国床垫中检测到的含量要低,在此期间,美国开始限制这些OPEs的使用。例如,2014年,佛蒙特州将儿童产品和住宅软体家具中TCEP和TDCiPP的含量限制在低于0.1%。加利福尼亚州修订了软体家具的TB-117阻燃标准,现在不往泡沫里添加阻燃剂也能达到该标准(TB117 - 2013),并且要求制造商披露产品中阻燃剂的使用情况,还禁止销售儿童产品(包括床垫)中阻燃剂含量超过0.1%(按重量计)的产品。如前所述,加拿大虽已表明有相关意向,但尚未通过法规,来限制在床垫泡沫中使用TCPP和TDCiPP。OPE阻燃剂在包括床垫在内的多种产品中,添加浓度可为1%-30%(按重量计),以降低产品的可燃性;然而,满足加拿大儿童床垫的阻燃要求并不需要添加阻燃剂。我们检测到的TEHP最高含量为3%,在上述浓度范围内,但其他床垫中的含量远低于此,较低的含量可能是因为在生产其他需要添加阻燃剂以满足阻燃标准、却不用于床垫的泡沫时,产生了污染。
我们还检测到了BPs和SALs,推测床垫罩是这些物质的来源。这两类化学物质用于织物染料和合成树脂中,防止产品因紫外线照射而变质。这是首次有关于儿童床垫中紫外线过滤剂的数据。主要检测到的化学物质有BP(检出频率DF=63%,在M-15床垫罩中的最高含量为2300 mg/kg)、2-乙基己基水杨酸酯(2-E-H-SAL,检出频率DF=31%,在M-6床垫罩中的最高含量为9000 mg/kg)和苯基水杨酸酯(P-SAL,检出频率DF=69%,在M-8床垫罩中的最高含量为7100 mg/kg)。