清华王泉明教授JACS：近红外发光双金属纳米团簇Au28Cu12X4Cl4(X = Cl, Br, ...

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图文解析

使用金刚烷炔配体合成得到了 3 例 AuCu 纳米团簇。它们具有相同的 f 分子结构，只是将 X 原子的位置分别替换成了 Cl 、 Br 和 I 原子。其金属核心是 4 层面心立方的 Au ₂₄ Cu ₄ 结构。有 4 个卤素位于 Au ₂₄ Cu ₄ 的中心位置，其余 4 个 Cl 原子则位于 Au ₂₄ Cu ₄ 的四个角上，形成了 4 个 AuCu ₂ Cl 单元。

在 Au ₂₈ Cu ₁₂ X ₄ Cl ₄ 表面观察到两种不同的结构单元（ PhC ≡ C−Au−C ≡ C(Ph)-Cu−X 和 PhC ≡ C−Au−C ≡ C(Ph)-Cu−X−Cu−C ≡ CPh ），这与 Au ₃₆ (C ≡ CPh) ₂₄ 中的 V 形订书钉结构（ PhC ≡ C−Au−C ≡ C(Ph)−Au−C ≡ CPh ）存在显著差异。这是由于 1-Adm-C ≡ C− 配体具有较大的空间位阻，无法像 PhC ≡ C− 那样形成 π-π 堆积作用，从而产生多个空位点，这些位点被尺寸较小的卤素原子所占据。

图 1. Au ₂₈ Cu ₁₂ X ₄ Cl ₄ 的分子结构图。

Au ₂₈ Cu ₁₂ X ₄ Cl ₄ 的紫外可见吸收光谱几乎相同，它们在 350 ， 480 和 630 nm 处有三个吸收峰，分别对应了 HOMO-23/20 到 LUMO+1/+2 ； HOMO-4 到 LUMO (44.5%) 和 HOMO 到

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