正文
°C
下的电化学性能比较(包括离子电导率、阳离子迁移数和氧化电位)。
DSC
测定的
HEGE
(4
0%PDOL
)
玻璃化转变温度(
T
g
)低至
-1
09
.
1
°C
,保障低温
下链段运动,拉伸试验表明
HEGE
(4
0%PDOL
)
杨氏模量达
134.7 MPa
,能够有效抵御锂枝晶穿刺,并且表现出最优异的电化学性能(离子电导率:
2
5
°C
下为
9.40 mS cm
-1
,
-2
5
°C
下为
4.42 mS cm
-1
,
t
Li
+
= 0.84
,
ESW = 5.2 V
)。
图
3. a
)
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
离子电导率的温度依赖性。
b
)
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
组装的锂对称电池在
25
°C
和
0.1mA cm
-2
电流密度下的恒电流循环曲线。
c
)
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
电化学性能的雷达图。
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
在
0.1mA cm
-2
下循环
50
次后
SEI
表面的
d
)
C 1s
和
e
)
F 1s
的
XPS
谱图。
f
)
DME
、
DOL
、
FEC
、
MP
、
LiTFSI
和
LiPF
6
的最低未占分子轨道(
LUMO
)和最高占据分子轨道(
HOMO
)能级。
g
)
25
次循环后,从
HEGE
(C1)
和
HEGE
(40%PDOL)
电解质的
Li||Li
对称电池中拆卸的
LMA
俯视
SEM
图像及其示意图。
基于
HEGE
(40%PDOL)
的锂对称电池在
0.1 mA cm
-2
电流密度下稳定循环
3000
小时,过电位仅
7 mV
。通过
XPS
分可知
HEGE
(40%PDOL)
衍生的
SEI
层中
LiF
占比更高,无机成分提升界面机械强度与离子传输效率,并且锂沉积层致密均匀(厚度仅为
8.5
μ
m
),而对照组因副反应产生疏松枝晶(厚度
55.8
μ
m
)。这是由于
FEC
的
LUMO
能级最低(
-1.2 eV
),优先还原生成稳定
SEI
,保护其他组分。
图
4. a
)基于
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
的
NCM811||Li
纽扣电池与在
0.5 C
,
25
°C
下的循环性能。
b
)在不同电流密度下,使用
HEGE
(C1)
、
HEGE
(C2)
、
HELE
(C3)
和
HEGE
(40%PDOL)
作为电解质的
NCM811|||Li
纽扣电池的倍率性能。
c
)使用
HEGE
(40%PDOL)
电解质的
NCM811
颗粒
TEM
图像。在