3个人发一篇Nature Chemistry，可控阴离子聚合！

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₂ 可逆加成有效地调节了阴离子的反应性，得到具有窄摩尔质量分布和在高温下优异分子量目标的聚合物。该可扩展且更加便捷的CO ₂ 介导方法提高了阴离子聚合的可及性和安全性，并促进了各种聚合材料的生产。

技术方案：

1、开发了二氧化碳介导的甲基丙烯酸酯的阴离子聚合

通过合成不同羧酸钾引发剂，探索了适合CMAP的引发剂。发现引发剂 7 （含酯基和苯基）具有快速脱羧和良好聚合控制。

2、深入研究了CMAP对聚合反应的控制能力

研究发现，CMAP通过调整单体与引发剂比例可合成M _n 在5–37 kg/mol的聚合物， CMAP适合无溶剂条件，表现出良好的一级动力学特性，且链端脱羧可逆，聚合可随温度变化开关。

3、通过CMAP方法展示了其在聚合物合成中的多功能性和可扩展性

作者通过实验确定了聚合物的α和ω链端，发现ω链端具有高保真度，可用于合成嵌段共聚物和聚合后功能化。CMAP在放大实验中表现出良好的产率和分子量控制，对多种单体具有良好的耐受性。

技术优势：

1、 实现了高温下可控的阴离子聚合

作者通过CO₂与烯醇化物链端的可逆加成，有效调节阴离子的反应性，抑制副反应和链终止，实现了在高温下的可控聚合，得到具有窄摩尔质量分布和优异分子量目标的聚(甲基丙烯酸酯)。

2、开发了简单易用的聚合策略，促进了各种聚合材料的生产

本工作采用丙二酸半酯作为固体引发剂，结合CO₂气氛，实现了高温下的“一锅法”聚合，无需复杂的低温设备和无空气技术，使阴离子聚合更加用户友好、安全且易于扩展，降低了操作难度和成本。

技术细节

二氧化碳介导的阴离子聚合

本研究通过合成不同电子和空间性质的羧酸钾引发剂，探索了适合二氧化碳（CO ₂ ）介导的甲基丙烯酸酯可控阴离子聚合（CMAP）的引发剂。实验表明，引发剂的结构对脱羧效率和聚合控制至关重要。通过优化引发剂结构，特别是引入酯基和苯基的引发剂

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