正文
P蒸汽可以用做磷源制备磷化物，但是由于气态P
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分子的化学惰性，P蒸汽磷化通常需要500 °C以上的高温。PH
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可以在更低的温度下磷化过渡金属，但是PH
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是剧毒，会自燃的危险气体。为了避免PH
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的直接使用，可以选择NaH
2
PO
2
作为一种替代的磷源前驱体，因为NaH
2
PO
2
加热到350 °C可以分解出PH
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，从而实现过渡金属及其氧化物的磷化。但是上述磷化方法都是气固相反应，因此不得不消耗极大过量的磷源，才能实现反应物完全磷化。
有鉴于此，北京大学
李星国教授
和
郑捷副教授
课题组首次报道了一种低温熔融盐的磷化方法，利用低毒的等化学计量比的PCl
3
作为磷源实现了Co的磷化，合成出豆荚状CoP@C纳米材料，并实现了优秀的储锂性能。
图1. 豆荚状CoP@C的合成设计示意图
如图1所示，研究人员先利用水热法合成
聚合葡萄糖
（polymericglucose，PG）包覆的
CoOH(CO
3
)
0.5
×
0.11H
2
O
（CoH
C）纳米线，然后经过热处理，表面聚合葡萄糖变成了碳层，而CoHC转化为Co发生了巨大的体积收缩，在碳管内部留下很多空隙，因此制备了豆荚状的Co@C结构。进一步为了使Co@C均匀磷化，作者利用具有超低熔点（90 °C）的NaCl-KCl-AlCl
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（20-16.5-63.5 mol%）熔融盐作为反应介质，PCl
3
作为磷源，Mg作为还原剂。熔融盐与PCl
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的质量比为10:1，在250 °C反应24h，获得了CoP@C产物。与有机溶剂在加热时会产生高压不同，熔融盐的蒸气压很低，而且对无机反应具有非常好的兼容性，因此作者选择熔融盐作为介质，有利于更加安全和高效的无机合成。
