正文
图
1
、
采用
Cr
3+
掺杂无序结构进行高灵敏度光学测压。
(a) 从有序结构(CaMgSi
2
O
6
:Cr
3+
)向无序结构(CaScAlSiO
6
:Cr
3+
)的转变, (b) 晶体场强度变化, (c) 发射光谱变化,(d) 灵敏度变化。
针对上述问题,研究团队提出了一种基于辉石结构发光材料“有序-无序”结构转变的创新策略(图1a)。研究通过在晶体结构中引入受控的无序结构,显著增加了Cr
3+
离子周围晶场环境的多样性(图1b 1c),使Cr
3+
的压力灵敏度大幅提升至15.08 nm/GPa,约为传统有序结构的2.8倍,更比经典的红宝石传感器提升了41倍;同时工作压力范围达到7.5 GPa(图1d)。
图
2、CaScAlSiO
6
:
Cr
3+
的结构与光谱分析,展示从有序到无序结构的转变过程。
(a) CaScAlSiO
6
:Cr
3+
的STEM-HAADF图像,显示沿[001]晶面方向的原子排列。亮度梯度与原子序数(Z)相关,由于Ca/Sc原子Z值更高,其亮度高于Al/Si原子。(b) Ca和Sc元素的原子分辨EDS面分布图,表明它们在晶格中均匀且有序的分布。(c) Al和Si元素的原子分辨EDS面分布图,显示它们在晶格中随机重叠的分布特征,体现出结构的无序性。(d) 基于EDS线扫描的强度分布曲线,进一步证实Al和Si元素在等价晶格位置上的随机占位情况。(e) CaMg
1-x
Sc
x
Al
x
Si
2-x
O
6
系列的拉曼光谱,重点分析600–650 cm
-1
范围(绿色区域)。有序结构表现为尖锐的特征峰,而无序结构则呈现明显的谱峰展宽现象。(f) 对590–695 cm
-1
范围内拉曼光谱进行高斯拟合,揭示无序结构中Al–O–Al、Al–O–Si和Si–O–Si键共存的特征。(g) CaMg
1-x
Sc
x
Al
x
Si
2-x
O
6
:0.01Cr
3+
的光致发光激发(PLE)和发射(PL)光谱,展示该固溶体体系的发光特性与光谱位移规律。(h) 发射光谱的半高宽(FWHM)变化趋势,体现出结构无序化所导致的光谱展宽效应。(i) 由PLE光谱计算得到的晶体场强度(Dq/B)值,表明随结构无序化程度的增加,晶体场逐渐减弱。
为验证结构无序化策略对材料性能的影响,研究团队利用高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(STEM-HAADF)观察发现,Al和Si离子在晶格中呈随机分布,但Ca/Sc原子沿[001]晶面方向仍保持有序排列,这一结果通过原子尺度EDS元素分布和线扫描强度分析进一步得到了证实(图2 a-d)。拉曼光谱研究揭示,有序结构具有清晰的Si-O-Si振动峰(670 cm
-1
),而无序结构则在625 cm
-1
、650 cm
-1
和670 cm
-1
出现了Si-O-Si、Al-O-Si和Al-O-Al键重叠的宽谱峰,证实了局域晶体场环境的显著变化(图2e 2f)。
进一步的光谱分析表明,结构无序化引起了Cr
3+
离子晶场强度(Dq)显著降低,从而导致荧光发射峰红移并展宽(由780 nm拓展至950 nm,半峰宽从150 nm增加到205 nm),极大地提升了材料的压力传感性能(图2 g-i)。这些结果明确了结构无序化通过有效调控晶场环境,实现了更宽的压力响应范围和更高的探测灵敏度,为高性能压力传感材料的开发提供了重要科学依据。
图