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可喷墨打印生物传感材料,用于可穿戴和可植入传感器

MEMS  · 公众号  ·  · 2025-05-22 00:00

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“传统传感器的制造,大多涉及手工修饰电极,步骤繁琐且一致性差,难以规模化应用。”王敏强向DeepTech表示,“我们正是要针对性地解决传感器制造和性能上的这些痛点。”


为了突破这些限制,该课题组从底层设计了一种全新的纳米颗粒结构,巧妙地将分子识别和信号传导两种功能集成到一个稳定、可打印的单元中。其核心创新在于一种精巧的核壳结构。


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图丨可打印的分子选择性核壳纳米颗粒,用于可穿戴和植入式生物传感(来源: Nature Materials


纳米颗粒的核心部分,是由六氰合铁酸镍(NiHCF,Nickel  Hexacyanoferrate)构成的立方体结构。NiHCF属于普鲁士蓝类似物(PBA,Prussian Blue  Analogue)家族,这类材料以其优异的电化学活性而闻名——它们可以轻易地得到或失去电子,从而产生可测量的电信号。虽然常见的普鲁士蓝(六氰合铁酸铁,FeHCF)也常被用于传感器,但研究人员发现,它在生理相关的缓冲盐溶液或人造汗液等环境中长期稳定性欠佳,经过多次电化学循环后会出现信号衰减和结构破坏。


而镍六氰合铁酸盐(NiHCF)则展现出显著更高的电化学稳定性,即使在5000次循环伏安法扫描后仍能保持其立方结构,并且几乎没有降解。


X射线衍射分析进一步证实,NiHCF即使在5000次循环伏安法扫描后仍保持其立方结构,而CoHCF和CuHCF则经历了显著的晶体结构完整性损失。这种高稳定性可归因于离子(如Na + 、K + )插入/提取过程中的增强晶格稳定性,由于在普鲁士蓝中将Fe替换为小半径金属原子(如Ni)而产生的零应变特性。


包裹在稳定NiHCF核心外的是一层薄而多孔的“外壳”,由分子印迹聚合物(MIP,Molecularly Imprinted  Polymer)构成。MIP提供了高度选择性的目标分子识别能力。研究人员通过一种标准化的体聚合方法合成了MIP/NiHCF核壳结构纳米粒子,根据不同的目标分子(如抗坏血酸、色氨酸、肌酐等)选择合适的单体(如甲基丙烯酸、丙烯酰胺或  4-乙烯基苯甲酸)。扫描透射电子显微镜和能量色散X射线光谱表征显示,MIP/NiHCF纳米粒子具有均匀分布的Ni和Fe元素在立方核心内,以及来自MIP的氧元素分布在整个纳米粒子表面。


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图丨双功能核壳纳米颗粒的设计与表征,用于靶向识别和信号转导(来源: Nature Materials


这种核壳结构的设计为传感器提供了独特的工作机制:一旦目标分子吸附在MIP壳的结合位点上,会阻碍NiHCF核心和生物液体之间的电子转移,从而减少氧化还原信号,这种变化可通过差分脉冲伏安法进行量化。







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