东华大学郭睿教授/史向阳教授课题组《ACS AMI》：树枝大分子包裹铜铂双金属纳米酶用于肿瘤微环境调...

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分散于不同介质中 7 天后的水合粒径变化。 (i) 用 Water 、 PBS 及 CPL@G5-BS （ [G5] = 6 、 12 、 24 、 36 、 48 μM ）处理后的红细胞溶血率和图像。

团队 系统 研究了 CPL@G5-BS 的光热 性能及酶催化 特性 。光热研究结果显示在激光照射下， CPL@G5-BS 溶液温度与浓度呈正相关且具有高光热稳定性（图 3a-b ）。此外， Cu 掺杂可以增强其光热性能（图 3c ）。团队进一步探究了 Cu 掺杂及光热效应对 CPL@G5-BS 类酶活性的影响。 CPL@G5-BS 的类 SOD 酶活性超过 PL@G5-BS ，且在激光照射下进一步增强（图 3d ）。 TMB 氧化反应证实了 CPL@G5-BS 的 POD 酶活性（图 3e ）。在激光照射下， POD 酶活性因温度升高而增强（图 3f ）。在弱酸性条件下其具有最强的 POD 酶活性（图 3g ）。催化动力学结果进一步证明了其优异的类 POD 酶活性（图 3h-i ）。除此之外， CPL@G5-BS 还表现出优异的类 CAT 酶活性（图 3j-k ）。总之， CPL@G5-BS 在铜掺杂和激光照射下表现出优异的光热性能、类 SOD 、 POD 和 CAT 酶活性。能够在肿瘤部位持续产生 ROS 和 O ₂ ，说明 CPL@G5-BS 在癌症治疗方面的巨大潜力（图 3l ）。

图 3. （ a ）不同浓度 CPL@G5-BS 溶液在 1064 nm 激光（ 0.6 W·cm ^-2 ）照射 10 分钟下的温度变化。（ b ） CPL@G5-BS 溶液（ [Pt] = 100 μg·mL ^-1 ）在 1064 nm 激光（ 0.6 W·cm ^-2 ）下的循环加热曲线。（ c ） PL@G5-BS 与 CPL@G5-BS 在不同浓度下的温度变化对比。（ d ）不同处理组的 SOD 酶活性。（ e ） pH 5.5 条件下，不同溶液反应 15 分钟后的吸光光谱及溶液颜色变化。（ f ） CPL@G5-BS 在有无激光照射下 652 nm 处的紫外吸收强度对比。（ g ） pH 对 CPL@G5-BS 类 POD 酶活性的影响。（ h ） CPL@G5-BS 的米氏动力学曲线及（ i ） Lineweaver-Burk 双倒数图。（ j ） pH 6.5 条件下， CPL@G5-BS 与 H ₂ O ₂ 共存 条件下 的 O ₂ 生成量。（ k ）不同处理组的类 CAT 酶活性（ [Pt] = 20 μg·mL ^-1 ）。（ l ） CPL@G5-BS 光热增强多酶活性的机制示意图。

研究团队选用 4T1 细胞进行体外实验评价。细胞毒性实验显示 CPL@G5-BS +Laser 组对 4T1 细胞具有最佳的杀伤效果 （图 4a-b ） 。细胞吞噬验证 BS 介导的靶向作用促进了对材料的摄取 （图 4c-f ） 。 pH 检测结果显示 BS 能够有效抑制 CA IX 的活性，从而诱导细胞内 pH 降低、提升催化效率，并减少细胞外基质酸性、抑制肿瘤细胞转移（图 4g-h ）。

图 4. （ a ）不同材料对 4T1 细胞的细胞毒性评估。（ b ）不同处理对 4T1 细胞的细胞毒性评估。（ c ） 4T1 细胞与不同材料孵育后细胞内的 Pt 含量。（ d ） 4T1 细胞与 PBS 、 GPL@G5 、 Blocked-CPL@G5-BS 和 CPL@G5-BS 复合物孵育 6 小时后的 CLSM 图像（

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