正文
但是,在我的这一论点中有一个细微的瑕疵,源于我相信热力学的定律可能从统计物理原理中推导出来。(其他人可能争辩说不是推导,而是一种可以接受的推理)。
其中提到的朗道观点和爱因斯坦观点,可参见Brian Cowan教授的著作
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。
对于一个具体的物质,如果已知了温度和物态参量之间关系的实验定律,也就是物态方程T =F( p,V),就知道物质的测温属性,然后参照某个国际统一标准校准刻度之后,就是温度计。这里最关键的还是物态方程T =F( p,V)。
以气体为例,实验发现,所有气体在压强很小的时候,满足同一个实验定律,即玻意耳定律:在密闭容器中的定量气体,在恒温下,气体的压强和体积成反比关系。数学形式是:
第一,这里的温度t 和p,V 之间的关系明确但不精确。有一个简单的约定就是,p,V 和温度t 之间仅仅相差一个常数, 即
第二,值得探讨温度t 和第零定律定义的温度T 的关系。pV=Ct给出的是计量温度的一种方式,即理想气体温标!然后,通过另外一个实验定律即阿伏伽德罗定律给出这个常数是摩尔数n 乘以阿伏伽德罗常数R。故可以获得理想气体状态方程:
毫无疑问,没有任何原理排除用定义温度t' 的如下计量方式:
这样定义的温标t'可以作为理想气体温标的第二类定义!类似,完全可以给出第三、四类定义,等等。这些定义都没有必要。计量温度,必须尽可能大众化,时髦的说法是扁平化。因此人为约定取其简单者就可以了,理想气体温标t =pV/nR无疑最为简单。
第三,理想气体温标如何进行刻度? 把温度单位选定为水的三相点温度的1/273.16,这就可以刻出一度一度的温度来,即刻度。有了刻度,还需要规定或者标度出零度的位置,简称标零。摄氏温标规定,零度的位置选择为273.15(理想气体温标)度:
水的三相点的温度是0.01 摄氏度。注意,此时还没有绝对温标的概念。
刻度和标零这两个过程中,需要一个存在性定律:水的三相点的温度与经纬度、气候、失重与否等外部环境无关,是一个不变量。这一点也是实验规律。没有这个规律,北京地区冬天制作出来的温度计,在长沙的夏天使用时,给出的温度的准确性就会存疑。
第四,理想气体温标是从理想气体出发的,这不够抽象。要证明它能脱离理想气体而存在,需要绝对温标。要证明这一点,还有两步要走。第一步,需要证明绝对温标的存在性,这个温标和具体物质的特性无关。这一步需要新的原理,即热力学第二定律。第二步,如果用同样的刻度和标零之后,理想气体温标和绝对温标相同。
据说当年的CUSPEA 考题中有一道面试题如下:如何测量太阳表面的温度?这个问题的答案是,用黑体辐射的通量计就可以了。黑体辐射是理想的电磁辐射,满足一个实验定律,即所谓斯特藩—玻尔兹曼定律:一个黑体表面单位的辐射通量和黑体温度的四次方成正比。而这里的比例常数,称之为斯特藩常数。这个温标就是黑体辐射温标,可以证明,经过合理的刻度和标定零点之后,这个温标也就是绝对温标。测得了太阳的辐射通量,就可以求出太阳表面的温度。
在具体的应用中,不同的温度环境和温度区间,需要用到不同的温度计。有些温度计可能非常复杂,体积也可能很庞大,测温属性的物理原理也各有不同。
物理学的基本原理不能依赖于具体的物态方程。尽管温度是宏观物质系统的一个固有属性,但是温标和具体物质有关,这不够纯粹!
温度的定义是普适的, 不依赖于具体的物态方程。但是计量温度,需要了解具体物质系统的物态方程。因此,就有水银温度计、气体温度计、黑体辐射温度计等等。热力学理论的惊人后果之一是,从理论上可以证明,存在这样一个温标,这就是绝对温标,又称为热力学温标。绝对温标,就是温度度量时和具体物质特性无关的一种温标。这一温标的存在性的证明需要用到热力学第二定律。
温标可以脱离具体物质的测温属性而存在,深入地揭示了宏观物质系统更基本的性质,我们把绝对温标标示的温度称之为绝对温度。
杨振宁先生提醒我们,应该强调绝对温度T 和熵S 必须同时定义。下面我们看看道理何在。对于任何一个无限小的可逆过程,可以吸收热量dQ
r
。问题是,dQ
r
不是数学上的全微分!两个状态间的积分值是一个依赖路径的量。这不太好!能不能通过dQ
r
构造出一个数学上的全微分?如果成功,就能给出一个普适的量,一个不变量。理论上可以证明如下结果:
这里的dS 就是一个全微分,S 即熵,是一个状态参量,T 就是绝对温度。换言之,S和T同时存在。
可能是为了方便教学,现在的教科书常常没有同时定义绝对温度和熵。而是首先引入绝对温标,然后再在深挖绝对温标定义的时候,引入熵的概念。细究这种教学过程,并没有否定熵的引进伴随着绝对温度,不过把“同时定义”暗含在推理过程中,而没有明显说明。在杨先生看来,必须明显地指出来。为什么?
绝对温度不仅仅体现温度是宏观物质系统的一个固有属性,而且是一种绝对的存在。这一点,很像牛顿力学中的时空观的绝对性。热力学温度的这种绝对性,超越了热力学第零定律中引入的经验温度。绝对温度的存在,和任何具体物质系统无关,具有超然地位。根据热力学第三定律,绝对零度无法达到。这一定律具有一个非常深刻的后果:没有辐射也没有物质的所谓绝对虚无的真空是不存在的。因此,热力学第三定律不仅为量子场论中的真空涨落,甚至也为引力场、暗物质、暗能量留下了后门。
温度是宏观物质系统的一个固有属性,是经验的总结;温标是温度在物态方程中的具体显现,需要人为规定。绝对温度揭示了宇宙间一种绝对的存在,绝对零度是一种理论的真实。
[1] Longair M 著. 向守平,郑久仁,朱栋培等译. 物理学中的理论概念. 中国科技大学出版社,2017
[2] Einstein A,Infeld L. The Evolution of Physics. New York:
Touchstone,2008
[3] Cowan B. Topics in Statistical Mechanics. London:
Imperial College Press,2005
本文经授权转载自
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”。