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浙江大学钱国栋教授团队JACS:基于锂离子螯合的MOF材料孔分割新策略实现高性能乙炔/二氧化碳分离

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2025-05-06 13:32

正文

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C 2 H 2 /CO 2 选择性的理想吸附剂仍极具挑战性。


要实现同时高的 C 2 H 2 吸附量和选择性,理想材料应该同时具备适中的孔尺寸和特异性吸附位点,从而增强材料对 C 2 H 2 的选择性吸附;同时不牺牲大的孔体积和高比表面积以确保充足的孔空间吸附大量 C 2 H 2 。孔分割( PSP )策略通过将大孔笼分割为尺寸更小的孔笼,不仅能够提供合适的孔径尺寸,还能增强框架与气体分子之间的结合强度,从而有效提高材料的吸附分离性能。迄今为止,部分基于 PSP 策略设计的 MOF 材料已经表现出相对较高的 C 2 H 2 吸附量和选择性。然而,插入的有机配体或有机金属单元往往会占据一定的孔体积,导致比表面积或孔体积的显著降低。此外,这类 PSP-MOF 缺乏特异性吸附位点,难以实现对乙炔的高度选择性结合,从而限制了其 C 2 H 2 /CO 2 选择性的进一步提升。因此,传统的配体插入 PSP 策略仍然无法有效兼具足够高的 C 2 H 2 吸附量和选择性。




本文亮点


1. (a) 配体插入的 PSP 策略,占据孔体积且缺乏特异性位点; (b) 锂离子螯合的 PSP 策略,保持孔体积并提供特异性 Li + 位点。


为了应对上述设计挑战, 浙江大学钱国栋教授和李斌研究员团队联合福建师范大学 / 浙江师范大学陈邦林教授 提出了创新性的 基于 MOF 材料锂离子螯合的 PSP 策略 ,并应用于大孔径材料 NOTT-101-(COOH) 2 中,以实现同时高的 C 2 H 2 吸附量和选择性。通过单晶 X 射线衍射( SCXRD )方法,研究人员确认了 Li + 离子的螯合模式。研究结果表明,螯合后的锂离子具有双重功能:一方面,将原本的大孔笼分割成更小的孔笼单元,同时维持了高的比表面积;另一方面,锂离子提供了特异性结合位点,增强了框架对 C 2 H 2 的选择性吸附能力。因此,螯合后的 Li + @NOTT-101-(COOH) 2 296 K 1 bar 条件下展现出优异的 C 2 H 2 吸附量和 C 2 H 2 /CO 2 选择性,并在 50/50 C 2 H 2 /CO 2 混合气的穿透实验中实现了极高的高纯乙炔产率。




图文解析


A .晶体结构表征

如图 2 所示, SCXRD 研究表明 NOTT-101-(COOH) 2 具有两种笼型:直径约 10 Å 的立方八面体笼和







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