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藤黄属植物中二苯甲酮衍生物的研究进展

中草药杂志社  · 公众号  · 药品  · 2021-04-06 11:43

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C-11 C-16 [11] 。根据 PPBS 基本骨架中的苯甲酰基与 [3.3.1] 壬烷 -2,4,9- 三酮的连接位置不同,将 PPBS 分为 A B C 3 类,即苯甲酰基与 C-1 相连的为 A PPBS ,与 C-3 相连的为 B PPBS ,与 C-5 相连的为 C PPBS 。此外,将 B 环上没有形成 [3.3.1] 壬烷 -2,4,9- 三酮结构或不能归属为 A B C 型的二苯甲酮衍生物归属为 D PPBS [12] 。二苯甲酮衍生物存在酮 - 烯醇式互变,各种类型二苯甲酮衍生物的基本骨架见图 1


1.1 SBDS

SBDS A 环多为无取代、单取代、双取代苯。取代基多为羟基、甲氧基。 B 环较 A 环复杂,常为三取代和四取代,取代基包括羟基、甲氧基、异戊烯基和香叶基及其衍生物等(图 2 )。异戊烯基可进一步与邻位羟基环合形成吡喃环。从藤黄属植物中发现的 SBDS 1 31 )见表 3 ,结构见图 3


1.2 A PPBS

已报道的藤黄属中的 A PPBS A 环取代较简单,多为无取代或 3,4- 二羟基取代。 B 环结构复杂,取代基多为香叶草基和异戊烯基,且多发生环化反应,形成双环、三环甚至四环系统,部分化合物还形成笼状结构,如化合物 41 42 。从藤黄属植物中发现的 A PPBS 32 47 )见表 4 ,结构见图 4

1.3 B PPBS

B PPBS 的数量最多,结构复杂、多样。 A 环主要有 4 种取代模式:苯甲酰基、 3,4- 二羟基苯甲酰基、 3- 羟基苯甲酰基和 4- 羟基 -3- 甲氧基苯甲酰基。除了常见的羟基、甲氧基等基团外,香叶草基和异戊烯基及其衍生物在该类化合物中也是广泛存在的。这些取代基可进一步发生环化反应,形成四环、五环和多环体系;香叶草基上的烯基常发生羟基化反应,形成连羟基的手性中心。从藤黄属植物 中发现的 B PPBS 48 114 )见表 5 ,结构见图 5

1.4 C PPBS

藤黄属中的 C PPBS 很少见,事实上,与其他几类二苯甲酮衍生物相比,在自然界中发现的 C PPBS 也是非常少的。这主要是由于在生物合成 C PPBS 的过程中,对于中间体结构的要求较其他类型的二苯甲酮衍生物更为苛刻。这类化合物的结构特点是 A 环形成 3,4- 二羟基苯甲酮基,而 B 环则形成金刚烷基。从藤黄属植物中发现的 C PPBS 115 121 )见表 6 ,结构见图 6

1.5 D PPBS

D PPBS 的结构复杂、多样。藤黄属中发现的 D PPBS 具有以下结构特点:( 1 A B 2 环由酯键相连( A 环与酯羰基相连);( 2 [3.3.1] 壬烷 - 2,4,9- 三酮结构扩环,形成 [3.3.2] 癸烷结构(如 gambogenone 122 )或 [4.3.1] 癸烷结构(如 xerophenone C 131 )的二苯甲酮衍生物;( 3 )由 SBDS 与呫吨酮聚合形成的二聚体;( 4 )在 A B 2 环上的 2 对相邻碳原子分别与羰基和碳原子(或氧原子)相连,形成闭合的环(如 garcixanthochymone D 137 )。从藤黄属植物中发现的 D PPBS 122 142 )见表 7 ,结构见图 7

2 生物合成途经

天然的二苯甲酮衍生物经醋酸







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