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纳米人  · 公众号  ·  · 2025-05-20 19:41

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1. 设计催化体系

作者基于已有的工作基础,设想了一种单电子转移活化烯烃的催化策略,即烯烃通过单电子转移至光激发的阳离子有机催化剂后,形成自由基阳离子中间体,手性抗衡阴离子与该中间体形成离子对,并催化其与重氮烷烃发生立体选择性形成C-C键,N 2 释放后,生成环丙烷自由基阳离子,催化剂自由基于该中间体再次进行单电子转移,催化剂恢复初始状态,并得到所需的环丙烷产物。(图1b)。

2.催化剂结构优化

基于以上设想,作者首先通过离子交换的方式合成了以亚氨基双磷酰亚氨酸酯(IDPi)为阴离子的有机光氧化还原催化剂,并考察了不同取代基对其在苯乙烯和脂肪族二烯与重氮化合物环丙烷化反应中的催化效果(图2)。

图2. 催化剂结构优化

3.底物拓展

作者进一步探究了该反应体系的底物适用性,考察的底物种类包括各种取代的苯乙烯、脂肪族烯烃、杂环烯烃等,甚至适用于一些多烯烃底物的区域、立体选择性合成特定的单环丙烷化产物,如对称二烯和非对称共轭二烯等。

图3. 底物拓展







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