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铁催化C–H官能团化直接构建C–C键!南京师范大学韩维团队提出仿生策略新范式

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2025-06-02 09:29

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)修饰铁催化剂, 有效调节铁氧中间体的电子结构,抑制氧反弹反应路径,从而实现碳自由基的逃逸与选择性 C–C 键构建。该催化体系以 H 2 O 2 为氧化剂,烷作为烷基化试剂,在温和条件下即可与多种 1,4- 醌类、吡啶、喹啉等芳香底物发生高效的 C–H 烷基化反应。


该催化过程通过 Fe(IV)=O 中间体抽取氢原子生成烷基自由基,在仿生配体的协同作用下,有效避免了自由基被重新氧化的氧反弹路径,使其能够与醌类底物实现碳 - 碳偶联。整个反应过程不依赖导向基,仅需 2 当量烷即可顺利进行,展现出高效、绿色、操作简便的特点。


1. 反应设计原理与催化路径示意


底物拓展性与区域选择性

该体系对底物的适应性广泛,能够兼容直链和支链烷烃、酮、羧酸、醇、腈等多种官能团衍生物,亦可适用于含氮杂芳环、药物片段和天然产物中间体。更值得关注的是,该催化反应展现出良好的区域选择性,即便在结构复杂的底物中也能实现高度预测性的定位转化,为高效功能化改造提供了有力工具。


2. 多种烷底物在 1,4- C–H 键烷基化反应中的适用性展示







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