专栏名称: 研之成理
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塑料回收,Nature!

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2025-06-05 11:44

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20 毫升冰醋酸中加载约 250 毫克该模型热固性材料,本文筛选了 200-300 ℃( 30 bar 氮气压力下 3 小时)的温度范围。 240 ℃以下反应均未检测到分子产物, 200 220 ℃反应 3 小时后仍可见树脂块体(图 1b )。 240 ℃时热固性材料部分解体, 3 小时后仅存小碎片,产生 10 摩尔 %BPA 及其乙酰化衍生物( MABPA DABPA ),但未检测到 IPDA 的二乙酰化产物 DAIPDA (图 1d )。 260-300 ℃反应 3 小时后无固体残留, BPA 衍生物产率达 40-69 摩尔 % DAIPDA 产率在 50-95 摩尔 % 之间波动,证实乙酰解能同时断裂 C-O 醚键和 C-N 键,使胺类以相应乙酰胺形式回收。

2. 动力学实验显示: 280 ℃下脂肪胺固化树脂在 0.5-1 小时内完全溶解(图 1c,e,f )。液相凝胶渗透色谱( GPC )分析表明,短时反应生成的低聚物随时间递减,说明可溶性低聚物快速转化为单体(图 1f )。可溶性低聚物减少与 DAIPDA 产率提升同步, 4 小时后实现定量产出。 BPA 衍生物产率在 3 小时达到峰值(受高温不稳定性影响),其降解产物(苯酚、乙酸苯酯 PA 4- 异丙基乙酸苯酯 4-IPPA )在 260-300 ℃及最佳温度下延长反应时间时增加(图 1d,e )。对照实验证实 BPA 及其乙酰化形式在 280 ℃均会发生类似解离反应,这与 BPA 的热诱导自由基裂解机制一致。

2| 脂肪族与芳香族环氧 - CFRP 材料的乙酰解反应

要点:

1. 本文采用冰乙酸在 280 ℃、 30bar 氮气压力下处理脂肪胺交联 CFRP (反应时间可调),获得了优异的 BPA 和胺类产物收率(图 2 )。扫描电镜( SEM )显示 1 小时后纤维表面已无树脂残留且无可见缺陷。热重分析( TGA )证实树脂去除率达 99.9% (残留量平均 0.05wt% ), 4 小时后结果相似。约 0.8% 的质量损失缺失表明回收碳纤维( rCF )表面的上浆剂已被剥离。

2. 芳香胺固化 CFRP 的处理同样成效显著(图 2g-l ),







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