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熵是什么?一场200年的探索之旅

中科院物理所  · 公众号  · 物理  · 2025-05-17 08:48

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视频标题:熵是什么?

熵是无序的衡量标准。它对应于一个整体状态下可能存在的微观构型的数量。

1/3:假设一个盒子里有九个粒子,它们必须聚集成一个大正方形。这种状态只有16种可能的方式;

2/3:现在假设这些粒子可以占据盒子中任意方格,可能的排列方式达到了94,143,280种;

3/3:因为粒子分散排列的方式多得如此之多,粒子进入分散状态的可能性是压倒性的。这正是热力学第二定律的核心思想:一个封闭系统的熵总是增加的。

约纳斯·帕尔诺 (Jonas Parnow) 和马克·贝兰 (Mark Belan)/《量子杂志》(Quanta Magazine);创意共享 (Creative Commons: CC BY-ND 4.0)[8]

在卡诺的引擎中,热量从高温流向低温,因为气体粒子完全混合在一起的概率,远高于按速度分隔——一边是高温、快速运动的粒子,另一边是低温、缓慢运动的粒子。同样的道理解释了为何玻璃会破碎、冰会融化、液体会混合、树叶会分解。事实上,系统从低熵状态转向高熵状态的自然倾向,似乎是宇宙中唯一能可靠赋予时间一致方向的现象。熵为那些本可在正反方向上同样发生的过程,刻画出了时间的箭头。

熵的概念最终远远超出了热力学的范畴。“当卡诺写下他的文章时,我认为没人能想象到它将会带来什么,”艾克斯-马赛大学 (University of Aix-Marseille) 的物理学家卡洛·罗韦利 (Carlo Rovelli) [ 9 ] 说道。

物理学家卡洛·罗韦利长期强调物理学中量的观察者依赖性,包括熵。

图源:Christopher Wahl




熵的延伸




熵在第二次世界大战期间迎来了新生。美国数学家克劳德·香农 (Claude Shannon) 当时致力于加密通信渠道,包括连接富兰克林·D·罗斯福 (Franklin D. Roosevelt) 和温斯顿·丘吉尔 (Winston Churchill) 的通信线路。这一经历促使他在接下来的几年里,深入思考通信的基本原理。香农试图测量一条信息中所含的信息量,他通过一种迂回的方式做到了这一点——将知识视为不确定性的减少。

克劳德·香农,被称为信息论之父,将熵理解为不确定性。

图源:Estate of Francis Bello;Science Source


乍一看,香农提出的公式似乎与蒸汽引擎毫无关系。给定消息中可能出现的一组字符,香农的公式将“下一个字符的不确定性”定义为:每个字符出现概率与其概率对数的乘积之和。但如果每个字符的出现概率相等,香农的公式就会简化,并与玻尔兹曼的熵公式完全相同。据说物理学家约翰·冯·诺伊曼 (John von Neumann) 曾敦促香农将这一量称为“熵”——部分原因是它与玻尔兹曼的熵密切相关,还有部分原因是“没人真正知道熵是什么,所以在辩论中你总能占上风。”

正如热力学中的熵描述了引擎的效率,信息熵则捕捉了通信的效率。信息熵对应于弄清消息内容所需的“是或否”问题的数量。高熵消息是没有模式的,无法猜测下一个字符,因此需要许多问题才能完全揭示其内容。而充满模式的消息包含的信息较少,更容易猜测。“信息与熵之间呈现出一幅非常美妙的交织图景,”劳埃德说,“熵是我们未知的信息;信息是我们已知的信息。”

1957年,美国物理学家E.T.杰恩斯 (E.T. Jaynes) 发表的两篇里程碑式的论文[10]中,通过信息论的视角审视热力学,巩固了这一联系。他将热力学视为一种从不完整粒子测量中进行统计推断的科学。杰恩斯提出,当一个系统只有部分信息已知时,我们应对符合这些已知约束的每种构型赋予相等的可能性。他的“最大熵原理” (Principle of Maximum Entropy) 提供了一种对有限数据集进行预测的最无偏方法,如今被广泛应用于统计力学、机器学习[11]和生态学[12]等领域。

因此,在不同领域中发展出熵的概念,却能彼此契合。熵的增加对应于微观细节信息的丢失。例如,在统计力学中,当盒子里的粒子混合起来,我们无法追踪它们的位置和动量时,“吉布斯熵” (Gibbs Entropy) 就会增加。在量子力学中,当粒子与其环境发生纠缠,从而打乱其量子态时,“冯·诺伊曼熵” (von Neumann Entropy) 上升。当物质落入黑洞,外界失去对其信息时,“贝肯斯坦-霍金熵” (Bekenstein-Hawking Entropy) [13]也会上升。

熵始终衡量的都是无知:对粒子运动的无知、代码中下一个数字的无知,或量子系统确切状态的知识缺失。“尽管熵最初因不同动机被引入,如今我们能将它们全部与不确定性的概念联系起来,”苏黎世联邦理工学院 (Swiss Federal Institute of Technology Zurich) 的物理学家雷纳托·伦纳 (Renato Renner) [14]说。

然而,这种对熵的统一理解引发了一个令人不安的问题: 我们谈论的是谁的“无知”?


视频标题:熵作为不确定性。
熵也可以被视为不确定性的衡量标准。一组粒子的无序程度越高,它们的确切排列就越不确定。
1/2:我们以有序状态开始,你知道所有九个粒子聚在一起,点击方格即可揭示粒子的位置。
2/2:在任何可能排列的更无序状态下,找到一个粒子无法告诉你其余粒子的位置。点击方格,找到这种高熵状态下的粒子。
约纳斯·帕尔诺 (Jonas Parnow) 和马克·贝兰 (Mark Belan)/《量子杂志》(Quanta Magazine);创意共享 (Creative Commons: CC BY-ND 4.0)[15]




主观性的气息




作为意大利北部的一名本科物理学学生,卡洛·罗韦利从教授那里学习了熵和无序增长的概念。但他感到有些不对劲。他回家后,将油和水装进一个罐子,摇晃后观察液体分离——这似乎与他所学的热力学第二定律相悖。“他们告诉我的都是胡说八道,”他回忆当时的想法,“显然教学方式存在问题。”

罗韦利的经历揭示了熵之所以令人困惑的一个关键原因:生活中不乏看似秩序增加的情况,从孩子收拾卧室,到冰箱冷却火鸡。然而,罗韦利也明白,他对热力学第二定律的“胜利”只是幻觉。一个拥有超强热视力的超级观察者会看到,油和水的分离如何将动能释放给分子,留下一个热学上更无序的状态。“真正发生的是,宏观秩序的形成是以微观无序为代价的,”罗韦利说。热力学第二定律始终成立,只是有时隐藏在视线之外,罢了。

E.T.杰恩斯( E.T.Jaynes)(上)在解决威尔拉德·吉布斯(Willard Gibbs)提出的悖论时,

阐明了熵的主观性质。

Creative Commons(top);The Scientific Papers of J. Willard Gibbs


杰恩斯也帮助澄清了这个问题。为此,他回顾了1875年由约西亚·威尔拉德·吉布斯 (Josiah Willard Gibbs) 首次提出的一个思想实验,这个实验后来被称为“吉布斯混合悖论” (Gibbs Mixing Paradox) :假设一个盒子里有两种气体,A和B,中间由一块隔板分隔。当你移开隔板时,热力学第二定律要求气体扩散并混合,熵会因此增加。但如果A和B是相同的气体,且保持相同的压力和温度,移开隔板后熵并不会改变,因为粒子已经处于最大混合状态。

问题来了:如果A和B是不同的气体,但你无法区分它们,会发生什么?

吉布斯提出这个悖论一个多世纪后,杰恩斯给出了解决方案[16] (他坚称吉布斯已明白这一点,只是未能清楚表达) 。想象盒子里装的是两种不同的氩气,它们完全相同,唯一的区别是其中一种能溶于一种尚未发现的元素——姑且称为“嗅素” (whifnium) 。在嗅素被发现之前,无法区分这两种气体,因此移开隔板后,熵看似没有变化。然而,一旦嗅素被发现,一位聪明的科学家就能利用它区分两种氩气,并计算出两种气体混合时熵的增加。更有甚者,这位科学家还能设计一个基于嗅素的活塞,从气体的自然混合中提取此前无法利用的能量。

杰恩斯阐明了一点:一个系统的“有序性”——以及从中提取有用能量的潜力——取决于执行者的相对知识和资源。如果实验者无法区分气体A和B,它们实际上就是同一种气体。一旦科学家有了区分它们的手段,他们就能利用气体混合的倾向来提取功。熵不取决于气体之间的差异,而取决于它们的可区分性。无序是观察者的主观判断。

杰恩斯写道:“我们能从任何系统中提取的有用功的数量,显然且必然地取决于我们对其微观状态的‘主观’信息有多少。”

吉布斯悖论强调,需要将熵视为一种依赖于观察者视角的性质,而非系统固有的特性。然而,这种主观的熵的理解,物理学家们难以接受[17]。正如科学哲学家肯尼思·登比 (Kenneth Denbigh) 在1985年的一本教科书[18]中写道:“如果这种观点成立,将带来一些深刻的哲学问题,并可能动摇科学事业的客观性。”

接受这种条件定义的熵,需要重新思考科学的根本目的。这可能意味着物理学更准确地描述的是个体经验,而非某种客观现实。如此一来,科学家们逐渐意识到熵被卷入了的更大趋势:许多物理量只有相对于观察者才有意义。 (甚至时间本身,也因爱因斯坦(Albert Einstein)的相对论而变得相对。) “物理学家不喜欢主观性——他们对此很排斥,”加州大学圣克鲁斯分校 (University of California, Santa Cruz) 的物理学家安东尼·阿吉雷 (Anthony Aguirre) [19]说,“但“绝对”性是不存在的,它从来都是幻觉。”







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