沈化大李东翰、中科大陈昶乐等Adv. Sci.：提出逆向分子重构策略，首次实现可自由基型光固化的反应...

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基于 逆向分子重构策略， 创建了多场耦合的“一锅法”高效反应体系， 成功将废弃氟橡胶升级再造为高性能先进反应型高含氟低聚物，并 首次 实现了α,ω-低分 子量含氟聚合物的自由基型光固化 。 首先，在多场耦合条件下，废弃氟橡胶高效氧化降解为CTLF后，连续进行“羧基-乙烯基化”反应，进而精准合成出了VTLF，攻克了含氟聚合物强极性与低粘度无法兼顾的难题。随后，构建自由基型光固化反应体系，实现VTLF的高效固化成型，其固化产物展现出与FKM或FFKM相媲美的优异综合性能。

图 2 ( a)微波功率对 废弃 氟橡胶氧化降解 反应 的影响 。 ( b)微波 作用 时间对 废弃 氟橡胶氧化降 解 反应 的影响 。 ( c)搅拌 速率对 废弃 氟橡胶氧化降解 产物分子量 的影响。 ( d)KOH/H ₂ O ₂ 摩尔比对 废弃 氟橡胶氧化降解 产物 的影响 。 ( e)KOH溶液 浓度 对 废弃 氟橡胶氧化降解 产物 的影响 。 ( f) 温度对 CTLF 动力 粘度 的影响 。 ( g)降解前后 废弃 氟橡胶的傅立叶变换红外光谱 (FT-IR) 。 ( h)CTLF的 核磁共振氢谱( ¹ H-NMR ) 。 ( i)CTLF的 核磁共振氟谱( ¹⁹ F-NMR ) 。

为 明晰 “ 微波-力-温度 ” 耦合外场 氧化降解体系各反应因素对 产物性能的影响，作者对反应体系、温度、时间等因素进行了系统研究， 分析了 反应前后CTLF分子链结构 与 性能 间 的 构效关系 。结果显示， 通过创建可控 的耦合外场氧化降解 反应体系， 废弃氟橡胶的交联键完全裂解，与传统降解方法相比，反应效率显著提升。经过计算，产物CTLF氟含量可达64.6%，且 具有良好的流动性。

图 3 耦合外场下CTLF的“羧基-乙烯基化”

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