化妆品与皮肤科学 | ICP-MS法测定化妆品中铅含量的能力验证研究

化妆品；铅；能力验证； z 比分数；ICP-MS

cosmetics；lead；proficiency testing；Z-score；ICP-MS

铅是一种对人体有毒性的金属, 具有环境累积性、脏器累积性和生物富集性等特点 ^[1-3] 。铅对人体的危害主要体现在神经、造血和泌尿等多个系统的损伤 ^[4-6] 。在化妆品中，添加铅可以使皮肤顺滑、有光泽, 特别是氧化铅具有遮盖皮肤瑕疵和一定的美白作用, 因此常用于某些特殊类化妆品中 ^[7] 。然而，由于铅的毒性较大且其危害人体健康, 《化妆品安全技术规范(2015 年版) 》 ^[8] 明确规定铅为化妆品中有害物质, 并设定其限量值为10mg/kg。在实际生产过程中，化妆品中的铅或来源于本底原料，或是生产中人为添加，其含量水平一般为μg/kg，常规检测方法较难达到所需的灵敏度和精度要求。电感耦合等离子体质谱法( ICP-MS) 作为一种灵敏度高、检出限低、污染少、重现性好的分析技术，适合用于微量元素的检测 ^[3] 。根据《化妆品安全技术规范(2015 年版) 》相关规定，该方法被指定为测定化妆品中的铅元素含量的标准分析方法。

本次能力验证旨在评价各实验室在检测化妆品中铅含量的技术能力和水平。通过此次能力验证，针对各参加实验室在能力验证中存在的问题进行系统分析，改进各参加实验室在检测中存在的漏洞及不足，促进各参加实验室对该类测试项目检测能力的提高。

1.1 仪器与试剂

仪器：iCAP-Qc Ultimate 3000 电感耦合等离子体质谱仪( 美国赛默飞公司)；AL204 分析天平(瑞士梅特勒公司)；TOPEX+ 微波消解仪及其配件(上海屹尧仪器科技发展有限公司)；G-400 智能控温电加热器( 上海屹尧仪器科技发展有限公司)；Arium ProDI 超纯水机(德国赛多利斯公司)；恒温恒湿箱(美国赛默飞公司)。

试剂：超纯水(电阻率≥18.2MΩ · cm)；优级纯硝酸(沃凯，批号202312252)；铅(Pb) 标准储备液( ρ = 10.0mg / L) ( 百灵威，批号218075070-01)；铑(Rh) ( ρ =10.0mg/L) (美国IV 公司，批号P2-RH676970)；铼( Re) ( ρ =10.0mg / L) 内标储备液(美国IV 公司，批号M2-RHE658373)。

1.2 仪器参考条件

用调协液调整ICP-MS 仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等指标达到要求。

射频功率：1550w。雾化器氩气流速：0.95 ~1.15ml/min。采样深度：5 ~10mm。雾化器：Barbinton。雾化室温度：2℃~4℃。采样锥与截取锥类型：镍锥。模式：碰撞反应模式。

1.3 标准溶液制备

铅元素标准溶液制备：精密吸取1ml标准储备液，用0.5mol/L 硝酸逐级稀释，得到浓度分别为0.00μg/L、1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L 和100μg/L 的铅标准系列溶液。

内标溶液的制备：精密吸取适量内标储备液，用0.5mol/L 硝酸稀释，得到浓度为20μg/L的(Re+Rh) 混合内标使用液。

1.4 样品的检测方法

本次能力验证要求各参加实验室使用《化妆品安全技术规范(2015 年版) 》1.6 锂等37种元素的检验方法，使用微波消解仪进行消解前处理，使用ICP-MS 测定样品中的铅含量。

2.1 样品发放

样品发放前依据《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》 ^[11] ( CNAS-GL003：2018) 的要求，对样品均匀性和稳定性进行检验，检验结果均符合要求。样品发放时, 根据随机分配表格，向每家实验室发放1 瓶考核样品和1 瓶干扰样品，每瓶质量为6g。其中考核样品为有证书的标准样品，干扰样品外观和内容物性状与考核样品均一致，干扰样品的测定结果不参与能力验证的统计分析。样品以快递形式寄送至各实验室，由各实验室按照作业指导书的具体要求开展相关实验。

2.2 评价原则

实验室结果采用稳健统计技术进行评价，使用有证标准样品出具的标准值为能力验证的指定参考值 ^[9-10] 。实验室结果的评价参数为考核样品的 z 值，按公式(1) 计算：